1. Растворы замещения: атомы растворенного элемента занимают произвольные позиции атомов растворителя в узлах решетки, т. е. замещают их. Этот тип твердого раствора встречается наиболее часто. Рентгенографически у всех твердых растворов обнаруживается лишь решетка растворителя.
2. Растворы внедрения: атомы растворенного элемента занимают межузельные позиции (пустоты) в решетке растворителя, внедряясь между атомами последнего. Твердые раотворы внедрения образуются при растворении неметаллов с малыми атомными радиусами (Н, N, С, В) в металлах переходных групп.
3. Растворы вычитания образуются на основе химических соединений: один из элементов, образующих соединение, присутствует в количестве, превышающем стехиометрическое, но при этом занимает в решетке соединения предназначенные для него позиции, а соответствующая часть позиций другого элемента остается незанятой (вакантной). Растворы вычитания часто встречаются в полупроводниковых соединениях.
Химические соединения металлов могут представлять собой соединения с нормальной валентностью и металлические соединения. Соединения с нормальной валентностью имеют строго определенный состав и их формулы определяются по валентностям составляющих элементов.
Металлические соединения (промежуточные фазы) не подчиняются законам валентности и не имеют постоянного состава. К ним относятся электронные соединения (фазы Юм-Розери) и фазы внедрения. Электронные соединения характеризуются определенным отношением числа валентных электронов к общему числу атомов в соединении. Например, в соединении СuZn3 указанное отношение будет 7Д-Фазы внедрения образуются металлическими атомами Fe, Cr, W, Мо с неметаллами с малым атомным диаметром (С, Н, N и В).
